Barnoba.ru » Статьи » Другое

Превращения спиртов на кислородосодержащих катализаторах

Взаимодействия в процессе гетерогенного катализа могут состоять в процессе перехода одного электрона или электронной пары между катализатором и реагентом. Наличие поверхности означает граничное нарушение кристаллической решетки, особенно резкое для ионных и ковалентных пространственных сетчатых структур. Находящиеся на поверхности твердого тела атомы или ионы являются либо координационно ненасыщенными, как например, в ионной решетке, либо обладают свободными валентностями в атомной решетке. Это приводит к возникновению довольно прочной связи между реагентами и катализаторами.
Кристаллическая решетка диоксида кремния состоит из соединённых вершинами тетраэдров SiO* На поверхности диоксида кремния могут находиться группы двух типов: силоксановые и силанольные [23].
В силоксановых группах sSi—О—Sis валентный угол, равный 140°, определяется участием в связях d„ Р. - орбиталей. Этим же объясняется устойчивость, низкая реакционная способность и слабая льюисовская
основность кислорода силоксановой группы. Указанные концевые группы проявляют очень слабую способность гидратации и к образованию соединений с водородными связями. При дегидроксилировании поверхности Si02 происходит увеличение силоксановых групп.
О наличии силанольных групп =SiOJl на поверхности Si02 свидетельствуют ИК-спектры, в которых наряду с изолированными ОН- группами с характерными для них полосами 3747см'1, присутствуют ОН- группы, соединённые водородными мостиками со слабыми связями (3660см'1) и с более сильными водородными связями (3520см'1).
На поверхности Si02 возможна прочная адсорбция спиртов. Так, в работах [24-26] показано наличие прочно адсорбированных комплексов при взаимодействии метанола с поверхностью кремнезёма. Образование таких комплексов, по данным [27], возможно по одному из трех механизмов: нуклефильного замещения группы ОН у атома кремния, электрофильного замещения протона в силанольных группах или непосредственного присоединения молекулы спирта по силоксановым связям. По мере нагревания кремнезёма после его контакта с парами метанола адсорбированные молекулы последнего могут десорбироваться в газовую фазу, образовывать группы =SiOCH3 при умеренных температурах, а при высоких температурах возможна деструкция метоксильного покрова с выделением формальдегида и образованием =SiH [28].
Категория: Другое | Добавил: Ool (27.09.2016)
Просмотров: 273 | Теги: Другое | Рейтинг: 5.0/1
Если вам понравилась статья, поделитесь ей в социальных сетях:

Читайте так же:
Продвижение сайтов естественными ссылками
Всего комментариев: 0
Добавлять комментарии могут только зарегистрированные пользователи.
[ Регистрация | Вход ]